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“无铅”无卤环氧覆铜板基材如何发展

  覆铜板基材为什么要“无铅”化?2003年1月23日,欧盟正式对外发布WEEE(WASTE OF ELECTRIC AND ELECTRONIC EQUIPMENT)和RoHs(RESTRICTION OF HAZARDOUS SUBSTANCES),这“2大指令”于2006年7月1号开始正式实施:2006年7月1日起,新投放市场的电气电子产品不得含有:铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)等6种有毒物质。据此,覆铜板基材也必须符合“无铅”无卤的要求。

  ROHS将直接影响电子产品安装过程中的回流焊和波峰焊条件,包括维修焊接温度:典型的无铅回流焊条件温度:245-265℃、维持1分钟;维修焊接温度峰值将达到300℃、几秒钟。而电子电器产品“无铅”的介定,主要指电子电器产品中均匀分散相中的重最比:镉含量最大不超过0.01%,铅、汞、六价格最大不超过0.1%,PBB、PBBDE最大不超过0.1%。“无铅”无卤环氧树脂印刷线路板(PCB)的典型测试项目有:Thermal shock testing,CAF testing,Lred free reflow testing,Reinforced lead free reflow testing,Ultimate breakdown limits(testing to death analysis)。典型的无铅回流焊接工艺则包括:无铅工艺焊接温度相对提高,高温下的焊接时间相对延长,冷却速率相对增大。

  RoHS实施进程主要分4个阶段。一是目前正在进行的,涉及欧洲和日本2个地域,2007年底结束,包括消费电器类,如音像设备、移动电话、个人电脑、玩具等,总量占2003年全球同类产品总量的20%;二是涉及美国和亚洲两地域,电器类别与第一阶段相同,2005年开始实施,预计2008年结束,总量占03年全球同类产品总量的22%;三是开始实施目前ROHS指令的“豁免”部分的电器产品,如汽车、工业电器、计算机和通信基站应用领域,总量占2003年全球电子产品总量的45%,2006年开始实施,也要等到指令内容的重新修定,预计实施周期要延至2010年以后;四是涉及医疗器具与军工电子方面,总量占2003年全球电子产品总量的15%,目前还没有具体的实施方案。

  对于传统的FR-4而言,不同型号设计的环氧树脂印刷线路板(PCB)质量保证能力是不一样的,如对于单双面、低层数、低布线密度等的PCB,质量保证能力相对较高;而对于高多层、高布线密度(埋、盲孔)、积成、厚铜、含铜率高、高厚-径比、杂化(HYBRID)PCB、需多次焊接的PCB等,其质量保证能力相对较低。为满足无铅工艺的要求,一部份型号的PCB已无没满足要求,需要选择功能更强的覆铜板材料来实现。数据表演:在无铅工艺中,与线路板基材有关的问题,大多数是可以在传统有铅工艺基础上加以预测的;在有铅工艺中存在的各种质量隐患,在无铅工艺中会不同程度地呈指数性的增长;对于传统的FR-4而言,不同型号设计的PCB其质量保证能力是不一样的,如对于单双面、低层数、低布线密度等的PCB,它们的质量保证能力相对较高;而对于高多层、高布线密度(埋、盲孔)、积成、厚铜、含铜率高、高厚-径比、杂化(HYBRID)PCB、需多次焊接的PCB等,其质量保证能力相对较低,需要选择功能更强的覆铜板材料来实现;传统的FR-4覆铜板材料可以有选择性地实现部分PCB的无铅工艺要求,而这种选择性需要以科学的评估依据为基础。

  目前,最新的IPC“无铅”FR-4标准草案包括以下主要内容。IPC-4101/99:树脂体系主体为环氧树脂、次要为多官能改性环氧或非环氧,阻燃机理溴/符合RoHS;IPC-4101/101树脂体系主体为主体双官能氧、次要为多官能改性环氧或非环氧,阻燃机理溴/符合RoHS;IPC-4101/121树脂体系主体为双官能氧、次要为多官能改性环氧或非环氧阻燃机理溴/符合RoHS;IPC-4101/124树脂体系主体为双官能氧、次要为多官能改性环氧或非环氧,阻燃机理溴/符合RoHS;IPC-4101/126树脂体系主体为多官氧、改性环氧或非环氧树脂,阻燃机理溴/符合RoHS;IPC-4101/129树脂体系主体为多官氧、改性环氧或非环氧树脂,阻燃机理溴/符合RoHS。

  如何理解IPC无铅草案的内容?草案中的关键词“LEAD FREE”只用于文件检索用途,除此之外没有任何意义;符合草案要求的材料并不意味着就符合无铅工艺要求,不符草案要求的材料也不意味着就不符合无铅工艺要求。“NO FILLER”与“FILLER”的含意:以重量比的5%为界限,当FILLER的含量超过5%时才定议为“有填料的基板材料”。对环氧树脂为基础的FR-4而言,TGA与TMA测试值具有相互对应的关系,故草案中的TGA值没有太大的实际意义,需要关注的是TMA值。草案针对的只是FR-4材料,而纸基板、复合基板材料(如CEM-1、CEM-3)却暂时没有考虑在内,这是IPC下一步的目标。草案对某些测试项目的办法、样品要求没有规定,而测试方法、测试样品组成对测试结果影响很大,可能在行业内造成混乱或IQC上的争议。

  “无铅”基板材料改善是环氧树脂行业最为关心的。改善方向主要包括以下几个方面:“无铅”基板材料在耐热性方面的提高;(包括Tg、TGA、TMA、Soldering dip、Oven ageing);“无铅”基板材料在耐湿性方面的提高;(包括吸水率、PCT、高温高湿下ANTI-CAF性能);努力降低“无铅”基板材料的Z-CTE值(TMA CTE值);基板材料的工艺性和机械加工性能(包括基板材料的粘结性能、韧性、模量、钻孔加工性能)。传统FR-4经典配方优点有:优异的层间粘合性能,优异的机械可加工性,综合性能优秀(电性能+非电性能),成本低廉;缺点是:耐热性相对较差,吸水性相对较大。“无铅”FR-4优点主要是:优异的耐热性能,优异的耐湿性能,优异的ANTI-AF功能,相对较低的Z-TE值(如添加FILLER);缺点是:性能相对较差,时间相对较长,温度相对较高,粘合相对较低,机械加工性相对较差(脆性大),成本相对较高。

  专家特别提醒无铅理念中几个容易被误导的地方,以免发展方向偏差。必须注意以下概念是不当的:无铅覆铜板基材并非指覆铜板基材不含铅;无铅焊接工艺对覆铜板基材的影响很小;没有必要开发新的覆铜基板材料,选择现有的高Tg材料就可满足无铅焊接要求;绝大多数现有的FR-覆铜基材可以满足无铅焊接要求而不会出现任何严重问题;Tg140覆铜板基材将不能满足无铅焊接的要求;材料的TD、T288越高,PCB的可靠性将越高,越能够满足无铅工艺的要求。但无卤覆铜基板的3个条件:产品中的溴含量不超过900ppm,产品中的氯含量不超过900ppm,产品中的溴+氯总量不超过1500ppm。

  无卤覆铜基板材料的主要优点是:Z-CTE相对较低,比传统FR-4基板低20-30%左右(与厂家的配方构成关系很大);耐热性能相对较高(视配方而言);暂时在势行WEEE上会占有优势(回收成本低,但存在不同意见)。

  主要缺点是:耐湿性相对较差(视配方而言);耐化学性相对较差,直接表现在翻洗绿油上(视配方而言);机械加工性能相对较差(视配方而言);材料成本相对较高。无卤覆铜基板材料未来的市场命运值得观察,目前的IPC基本观点认为:无卤材料并不等于环保材料;无卤材料是纯粹的市场行为,而不是真正意义上的绿色环保驱动;没有足够证据证明TBBPA对环境、人类健康有影响,反而是电子电器产品因不阻燃起火而造成每年大量的人员伤亡,IPC鼓励对无卤材料的进一步研究探索工作,保持既不支持也不反对的态度。而无卤材料的市场机会在于:EU风险评估组织(RA)正在对“TBBPA是否对环境造成影响”课题开展最后的评估工作,最终评估报告应在2007年初年公布,估计评估结论会是负面的;无卤电子电器的回收成本比含卤素产品低,不仅仅是说说而已,风险与机遇共存、业界拭目以待。

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